Simone
一、常见阴离子的检验 1 ．阴离子的初步检验 ① 与稀 H2SO4 作用，试液中加入稀 H2SO4 并加热，有气泡产生，可能有 CO32- 、 SO32- 、 S2- 、 NO2- 或 CN- 存在，再根据气体的特性不同，再进行判断。 ② 与 BaCl2 的作用。 试液中加入 BaCl2 溶液，生成白色沉淀，可能有 SO42- 、 SO32- 、 PO43- 、 S2O32- 根据沉淀性质不同进行检验。 ③ 与 AgNO3+HNO3 作用。 试液中加入 AgNO3 再加入稀 HNO3 若为白色沉淀为 Cl- 黄色沉淀可能有 I- 、 Br- 和 CN- 存在，若有黄色沉淀很快变橙、褐色，最后变为黑色，表示有 S2O32- 存在， Ag2S 为黑色沉淀。 ④ 氧化性阴离子的检验 试液用 H2SO4 酸化后，加入 KI 溶液和淀粉指示剂，若溶液变蓝，说明有 NO2- 存在。 ⑤还原性阴离子检验 a 、 强还原性阴离子与 I2 的试验，试液用 H2SO4 酸化后，加含 0.1%KI 的笑悄 I2- 淀粉溶液，若其蓝色褪去，可能有 SO32- 、 C2O42- 、 S2O32- 、 S2- 和 CN- 等离子存在。 b、 还原性阴离子与 KMnO4 的试验，试液用 H2SO4 酸化后，加入 0.03%KMnO4 溶液，若能褪色，可能有 SO32- 、 S2O32- 、 S2- 、 C2O42- 、 Br- 、 I- 、 NO2- 等离子。 2 ．个别鉴定反应 ⑴ SO42- 加入 BaCl2 溶液生成 BaSO4 白色沉淀，该沉淀不溶于稀 HCl 或稀 HNO3 Ba2++SO42- === BaSO4 ↓ ⑵ SO32- a 、加入 BaCl2 溶液生成 BaSO3 白色沉淀，加入稀 HCl ，沉淀溶解并放出有刺激性气味的气体 SO2 Ba2++SO32- === BaSO3 ↓ BaSO3+2H+ === Ba2++H2O+SO2 ↑ b 、加入少量 I2- 淀粉溶液，蓝色褪去 SO32-+I2+H 2O === SO42-+2I-+2H + ⑶ Cl- 加入尘升敏 AgNO3 生成 AgCl 白色沉淀，该沉淀不溶于稀 HNO3 或稀 HCl ，但溶于浓 NH3 · H2O AgCl+2NH3 · H2O === [Ag(NH3)2]++Cl -+2H2O ⑷ Br- a 、加入 AgNO3 生成淡黄色 AgBr 沉淀，该沉淀不溶于 HCl 或 HNO3 中，微溶于浓 NH3 · H2O 。 Ag++Br- === AgBr ↓ b 、加入新制氯水，振荡后再加入 CCl4 ，继续振荡，无色 CCl4 层变为红棕色。 Cl2+2Br- === 2Cl-+Br2 ⑸ I- a 、加入 AgNO3 生成 AgI 黄色沉淀，该沉淀不溶于稀 HNO3 和浓 NH3 · H2O 。 Ag++I- === AgI ↓ b 、加入新制氯水， I- 被氧化成浅棕色单质 I2 ，加入少量 CCl4 ， I2 溶于 CCl4 等有机溶剂中，颜色加深，现象更明显。 2I-+Cl2 === 2Cl-+I2 c 、 I2 遇淀粉显蓝色。 ⑹ S2- a 、 S2-+Pb2+ === PbS ↓（黑） S2-+Zn2+ === ZnS ↓（白） b 、 S2- 遇 H2SO4 或 HCl 放出无色有臭鸡蛋气味的气体。 ZH++S2- === H2S ↑ ⑺ CO32- 的检验 2H++CO32 － === H2O+CO2 ↑ CO2+Ca(OH)2 === CaCO3 ↓ +H2O ⑻ PO43 － a 、在酸性介质中， PO43 － 与钼酸铵反应，生成黄色磷钼酸铵沉淀。 b 、加入 AgNO3 生成黄色沉淀，加稀 HNO3 沉淀派枝溶解。 3Ag++ PO43 － === Ag3PO4 ↓（黄） Ag3PO4+3HNO3 ===3 AgNO3+H3PO4 ⑼ NO3 － a 、在浓 H2SO4 存在下， NO3 － 与 FeSO4 溶液反应，生成棕色环。 b 、微量的 NO3 － 可用硝酸试粉来鉴定。 ⑽ NO2 － a 、在微酸性溶液中， NO2 － 与加入的对氨基苯磺酸和 α －萘胺作用，生成红色的染料。 b 、试液用 HAc 酸化，加入 KI 溶液和 CCl4 振荡，有 I2 产生， CCl4 层呈紫色。 2NO2 － +2I － +4H+ === 2NO+I2+2H2O c 、用 HAC 酸化，加入 FeSO4 晶体，出现棕色环。 ⑾ CN － 在通风柜中进行。 6CN － +2CuS === 2 〔 Cu(CN)3 〕 2 － +S2 － +S 使 CuS 黑色褪去。 二、常见阳离子的检验 个别鉴定： 1 ． NH4+ a 、 NH4+ 与强碱一起加热生成 NH3 ， NH3 遇湿润的 pH 试纸显碱色。 NH4++OH － NH3 ↑ +H2O b 、与奈氏试剂反应显红棕色沉淀。 2 ． Na+ a 、醋酸铀酰锌与 Na+ 在醋酸缓冲溶液中生成淡黄色沉淀。 b 、焰色反应呈黄色。 3 ． K+ a 、亚硝酸钴钠与 K+ 作用生成亮黄色沉淀， , 反应在弱酸性或中性溶液中进行。 b 、四苯硼酸钠与 K+ 作用生成白色沉淀。 c 、焰火反应呈紫色。 4 ． Ca2+ a 、与草酸根离子反应生成白色 CaC2O4 沉淀，该沉淀不溶于醋酸 Ca2++C2O4 2 － === CaC2O4 ↓ b 、焰色反应呈砖红色。 5 ． Mg2+ Mg2+ 与镁试剂 I 在碱性溶液中生成蓝色沉淀。 6 ． Al3+ Al3+ 与适量 NaOH 生成白色絮状沉淀，加入过量 NaOH 沉淀消失。 Al3++OH- === Al(OH)3 ↓ Al(OH)3+OH- ( 过量 )=== AlO2-+2H2O 7 ． Fe3+ a 、 Fe3++3SCN- === [Fe(SCN)3] 血红色溶液。 b 、 4Fe3++3[Fe(CN)6] 4- === Fe[Fe(CN)6]3 ↓深蓝色沉淀。 8 ． Fe2+ a 、 3Fe2++2[Fe(CN)6] 3- === Fe[Fe(CN)6]2 ↓深蓝色沉淀。 b 、 Fe2+ 加入 NaOH 生成白色沉淀，放置迅速变成灰绿色，最后变成红棕色沉淀。 9 ． Cu2+ a 、 亚铁氰化钾法 Cu2+ 在水溶液中为蓝色，在中性或稀 H+ 中与亚铁氰化钾生成棕色沉淀。 b 、 Cu2+ 与适量 NH3 · H2O 生成蓝色沉淀，继续加 NH3 · H2O 沉淀溶解为深蓝色溶液。 10 ． Co2+ 硫氰化铵法 在酸性溶液中， Co2+ 与 SCN- 作用生成兰色 [Co(SCN)4]2- 离子。
